まず、illustratorのバージョンはいくつですか？
うまくいかないのはどうなるのですか？

といっていても、しょうがないので、想定してかきますが、グリッドの値を設定をして、"画面"メニューの中で、グリッドを表示、グリッドにスナップでどうでしょうか？
今やってみましたが、グリッド設定はスタイル：実線、グリッド25mm、分割数：10、背面にグリッド表示：V(チェック)で確認しましたが、25mmごとにグリッドができ、細い線で25mmのグリッドを分割され、小さい2.5mmのグリッド4つ(たて2横2)で1cm角の四角ができています。

Ver10以降(？　CS使ったことはないのでわかりませんが、あった機能がなくなるとは思えないので・・・)であれば、長方形グリッドツールを使うのもいいかもしれません。このツールは、ツールバーの直線ツールを長押しすると出てくると思います(またまたいられ10でのことですが)

さらに、方眼紙を書くだけなら、
1.方眼紙の外寸の四角を描く。
　　長方形ツールを使用し、ドラックで作成するのではなく、クリックし、
　　サイズ入力して正確に作成。

2.ダイレクト選択ツールで四角の縦線1本を選択し右クリックし変形＞移動で四角の中心方向へ水平移動距離を10mmにし、コピーボタンをクリックすると、縦線だけが移動先にコピーされます。

3.コピーされた縦線を選んだままCtrl＋"D"で変形の繰り返しで縦線を増やします

4.同様に、横線も行えば、方眼紙ができますよ。
5.

できましたー。
ありがとうごさいます。
ちなみにいまさらながらillustratorのバージョンは10です・・・