>両者の違いもいまいちわかっていません。

違いは、ネットや書籍でいくらでも調べられます。
両方お持ちならば、使えば判別がつくと思います。

WEB用の素材はどちらでも作る事が出来ます。
但し、得手不得手がありますので、それはご自身の作成するコンテンツによって選んでください。

回答ありがとうございました。
フォトショップは持っておらず、イラストレーターしか
使ったことがありませんでした。
インターネットで、素材作成方法というのを調べたら、
フォトショップでの方法ばかりだったので、
イラストレーターは向いてないのかな？と思いました。
得て不得手について、もう一度調べてみます。
ありがとうございました。

このサイトの画像は、当然ですが殆ど全てIllustratorで作っていますよ。

間に入って申し訳御座いません。
私もイラストレーターでホームページのアイコン等の素材を作っているのですが、小さい文字などはぼやけてしまいます。
皆様は保存形式は何にされていらっしゃいますか?WEB用保存でGIFやJPEG高解像度等いろいろ試しているのですが、いつもぼやけてしまいます。イラストレーターはアイコン作成に向いていないのでしょうか?

謎の多い質問ですが、

ご質問の解答としては、
スマートガイドを使うのがよいと思います。
control+Uで、スマートガイドがオンになります。
あとはつかってみれば一目瞭然

ガイドのレイヤがロックされていませんか？

ガイドを作成したレイヤですが?
私が、8から10へUPしたときに最初にとまどったのが、レイヤの中の自動的にレイヤができるということでしたので、9もそうなのかなあ？　と思って…
見当違いだったらごめんなさいね。

クリンゴン人さんが、
>謎の多い質問ですが、

と書かれていますが、確かに少し意図が分からない点が有りますね。
それはともかくとして、「ガイドのレイヤー」については………、

「画面→ガイド→ガイドをロック」のチェックを外すと、通常のオブジェクト同様、「選択」「移動」が出来るようになります。
ガイドを選択したとき、その選択オブジェクトがレイヤーパレットに表示され、当該レイヤーも識別できます。
当然レイヤー間の移動も出来ます。